3.2对苯乙烯的阻燃改性对苯乙烯的阻燃改性方法主要是将带有不饱和双键的基团引入到环三磷腈的侧基上然后与苯乙烯聚合形成阻燃共聚物.Orme等[20]及A11en[21]将2-(2-烯丙基)五氟环三膦腈与苯乙烯共聚,可得到在空气中自熄的共聚物.Wu等[22]合成了(2-烯丙基苯氧基)五氯环三膦腈单体,并将之分别与苯乙烯和氯苯乙烯共聚.这两种共聚物失重50%的温度分别为365和480℃.Lim等[23]用含有炔基和乙烯基团的芳香基团亲核取代六氯环三磷腈,然后与苯乙烯共聚形成一系列共聚物.研究发现,它们均具有良好的耐热性,分解温度达到450℃,极限氧指数更是高达50%以上.而且含有苯乙烯基团的共聚物,在介电性能方面也有突出的表现,可见其在集成电路的耐热和阻燃改性方面将会有很大的应用前景.磷腈阻燃剂在电子产品外壳中用于提高耐热和防火性能。无卤磷腈阻燃剂
李占雄等[50,51]分别制备出甲氧基取代和乙氧基取代环三磷腈丙烯酸酯衍生物单体并配制成阻燃剂水乳液,用于织物的阻燃整理.随着阻燃剂用量的增加,织物阻燃效果增强.其中甲氧基取代环三磷腈丙烯酸酯共聚物整理棉织物续燃时间为6.3s,阴燃时间为0s,损毁炭长为7cm.甲氧基环三磷腈聚合物用于棉织物整理阻燃效果更好.阻燃剂在棉织物表面交联形成网状结构,覆盖在织物表面阻止燃烧的进行.曾和平等[52]以六羟甲基三聚氰胺和六氯环三磷腈为原料,合成了一种无卤磷腈膨胀型阻燃剂.山东phosphazene磷腈阻燃剂服务因此可以通过分子设计制备各种功能性阻燃剂。
该阻燃剂热稳定性较高,残炭率高达41.8%.将其配成阻燃溶液,浸泡布料获得阻燃布.阻燃布料点燃后无阴燃,无熔滴,比较高残炭率达44.2%;阻燃剂浓度为20%时,阻燃布料LOI值可提高29.6%;阻燃剂含量为3%时,可有效抑制化纤织物在燃烧过程中产生的熔滴.Easson等[53]合成了一种磷腈衍生物—1,1,3,3-二羟基联苯-5,5-二-乙二胺(dBEP),并将其用于100%棉纤维织物的阻燃处理.当阻燃剂的添加量为22%时,阻燃织物的LOI值可达31%.dBEP分解时可产生磷酸并聚集形成可阻止燃烧的物质是棉纤维具有良好阻燃性能的原因.
磷腈阻燃剂种类繁多，根据化学结构可分为环状磷腈、线性聚磷腈和功能化衍生物三大类，每类又因取代基不同而具有独特性能。以下是主要类型及代表性产品：1.环状磷腈（小分子型）以六元环（三聚体）或八元环（四聚体）为主，侧基可调，阻燃效率高。（1）六氯环三磷腈（HCCP,(NPCl₂)₃）特点：基础原料，活性高，需进一步修饰。应用：合成其他磷腈阻燃剂的中间体。（2）六苯氧基环三磷腈（HPCP,(NP(OPh)₂)₃）特点：热稳定好（分解温度>300℃），无卤。应用：环氧树脂、PC/ABS合金（如日本大冢化学SPS-100）。（3）氨基取代环磷腈（如六(4-氨基苯氧基)环三磷腈）特点：反应性氨基，可参与聚合物交联。应用：阻燃聚酰亚胺薄膜、复合材料。（4）含磷/氮复合基团衍生物示例：六(对-二乙基氨基膦酸酯)环三磷腈。作用：增强成炭性和气相阻燃协同效应。阻燃剂是通过若干机理发挥其阻燃作用的。
2.附加功能抑烟减毒：减少燃烧时有毒烟雾（如CO、苯系物）的生成，适用于对烟密度要求严格的场景（如高铁内饰）。耐水解性：部分磷腈衍生物（如氟代磷腈）在潮湿环境中稳定性优异，适合电子封装材料。兼容性调节：通过侧基修饰（如引入苯氧基、烯丙基）改善与聚合物的相容性，避免迁移析出。典型应用中的具体作用应用领域磷腈阻燃剂的作用表现环氧树脂（PCB板）提高玻璃化转变温度（Tg），保持介电性能，通过UL-94V0认证。锂电池隔膜涂层阻燃剂可阻止热失控蔓延，抑制电解液燃烧（如聚磷腈衍生物）。聚氨酯泡沫低添加量（5%~10%）即可满足阻燃标准，避免传统阻燃剂（如卤系）的毒性问题。航空航天复合材料耐高温分解（>400℃），减轻重量同时满足FAR25.853防火标准。有机是以溴系、磷氮系、氮系和红磷及化合物为**的一些阻燃剂。江苏phosphazene磷腈阻燃剂
磷腈阻燃剂有助于减少火灾发生时的有害烟雾排放。无卤磷腈阻燃剂
此外,随着ABS合金的不断发展和市场需求的逐渐扩大,近年来也有诸多研究者将磷腈化合物用于ABS合金阻燃.六苯氧基环三磷腈(HPTCP)常用于阻燃PC/ABS合金.研究表明,HPTCP对PC/ABS具有良好的阻燃效果[16,17].当HPTCP添加量为15%时,阻燃PC/ABS的LOI为25.0%,添加量为20%时,阻燃PC/ABS合金的LOI达25.7%,且均能达到UL94V-0级.HPTCP的添加可有效抑制PC/ABS的分解,促进阻燃PC/ABS合金形成更多稳定的炭层,该炭层通过隔热、隔氧及阻止PC/ABS分解产物的挥发而产生阻燃作用.且研究表明,HPTCP对阻燃PC/ABS合金的成炭作用主要在于抑制PC的分解,对ABS的热分解则无明显抑制作用.无卤磷腈阻燃剂
