催化剂及配体的区别?手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物,或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合,也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种(含手性配体的金属配合物),从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下,出于催化剂的保存目的,需要在反应中原位得到催化活性物种,比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性,易于保存,在需要的时候加入BINAP配体,得到BINAP配位的Pd,进行反应(当然这个情况下一般需要预混,也不算是原位生成)。这个例子中BINAP是手性配体,Pd的BINAP配合物是手性催化剂。另一种情况,就是对没有立体选择性的金属催化反应,加入一个手性配体,可以产生有手性的中间体(或过渡态)配合物,得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性,加入手性硼酯配体,就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。金是一种过渡金属,可形成+3和+1价化合物。上海自有品牌催化剂及配体研究进展
镧系元素之镧系收缩:导致后果:一是使钇Y(88pm)在离子半径的序列中落在铒Er(88.1pm)的附近,因而在自然界钇常同镧系元素共生,成为稀土元素的一个成员。二是使镧系后面各族过渡元素的原子半径和离子半径,分别与相应同族上面一个元素的原子半径和离子半径极为接近,化学性质相似,结果造成锆与铪、铌与钽、钼与钨这三对元素在分离上的困难。此外,第Ⅷ族中两排铂系元素在性质上极为相似,也是镧系收缩的影响。在镧系收缩总的趋势中,铕和镱反常,这是因为铕和镱分别有半充满4f和全充满4f14的电子层结构的缘故。从La到Lu由于电子结构单调变化使+3价离子半径做有规律的收缩,结果使镧系元素化学性质上的微细差异做有规律的递变。例如,镧系元素+3价离子的碱度随原子序数的递增而依次减弱,并且与元素的电负性的变化一致。绍兴自有品牌催化剂及配体研究银为过渡金属的一种,化学符号Ag。
镧系元素之镧系收缩:周期表:第二周期比首先周期多了p区的元素,第三周期的元素与第二周期种类相同,第四周期比第三周期多了d区的元素,第五周期与第四周期的元素种类又相同,第六周期比第五周期多了f区元素,第七周期与第六周期的元素种类又相同。若上下周期元素种类相同,则从上到下,递变规律很有规律性,若上下周期元素种类突然增加了,往往带来反常。实际上,都是因为,突然增加了某区元素,核电荷数的增大超过了前面的规律,导致有效核电荷增大的更多,带来了性质变化规律中的反常。所以,同族元素,从上到下,会有基本规律,但往往在第二周期、第四周期、第六周期元素身上会出现反常。如:1、第二周期的p区元素N、O、F,单键键能甚至小于第三周期同族元素,首先电子亲和能也小于第三周期同族元素,且容易形成氢键。2、第四周期As、Se、Br的高价化合物的氧化性要比第三周期同族元素强。3、第六周期Tl、Pb、Bi都出现了惰性电子对效应,其较高正化合价都表现出很强的氧化性。4、Pt、Au、Hg都表现出超常的化学惰性。
镧系元素应用领域:农业上用稀土元素可使粮食增产10%~20%,白菜增产29%,大豆增产50%,还可提高西瓜的产量和甜度,因此用作高效微量肥料。氧化态:镧系元素在固态、水溶液中或其他溶剂中的特征氧化态是+3。由于镧系元素在气态时,失去两个6s电子和一个5d电子或失去两个6s电子和一个4f电子所需的电离能比较低,所以一般能形成稳定的+3氧化态。除+3特征氧化态外,镧系元素还存在着一些不常见的氧化态。例如:铈、镨、钕、铽、镝存在+4氧化态,原因是它们的4f层保持或接近全空、半满或全充满的状态比较稳定,但只有+4氧化态的铈能存在于溶液中,它是很强的氧化剂。同理,铈、钕、钐、铕、铥、镱还存在+2氧化态。铪的化学性质与锆十分相似,具有良好的抗腐蚀性能,不易受一般酸碱水溶液的侵蚀。
NHCs-催化轴手性联芳醛的合成:轴手性联芳基骨架不只普遍存在于生物活性分子和手性配体/催化剂中,在材料领域也有着重要应用。作为一类独特的联芳基化合物,轴手性联芳醛在不对称催化中有重要应用,其高效便捷的合成方法一直令人期待。将芳基二醛类化合物的去对称化和动力学拆分相结合,发展了N-杂环卡宾(NHCs)-催化高对映选择性酯化反应,实现了轴手性联芳醛类化合物的高效构建。该反应基于易制备的联芳基二醛,以商业易得的醇/酚为酯化试剂,DQ为氧化剂,在温和条件下以高产率和极高的对映选择性获得了轴手性醛类产物。该反应的适用范围宽泛,官能团兼容性优异。该策略还可应用于复杂天然产物和具生物活性的醇/酚类分子后修饰。醛类产物可通过衍生化,高效转化为功能化轴手性分子。手性烯烃配体是近几年来出现的一类新型手性配体。徐州自主研发催化剂及配体生产商
典型的天然光催化剂就是我们常见的叶绿素。上海自有品牌催化剂及配体研究进展
镧系元素之镧系收缩:镧系收缩,英文名为lanthanideelement,是指镧系中相邻元素的半径之间差值非常小,对于其他周期相邻元素来说是收缩的,因此被称之为镧系收缩。概述:镧系元素的原子(或离子)半径随原子序数增加而减小的总趋势。由于4f电子对s和d电子的屏蔽不完全,从镧(La)到镥(Lu)随核电荷和4f电子数的逐渐增加,有效核电荷也逐渐增加,引起整个原子体积逐渐缩小。使得铕(Eu)以后的元素离子半径接近钇(Y),构成性质极相似的钇组元素,彼此在自然界共生,难于分离;同时还使得第三过渡系与第二过渡系的同族元素原子(或离子)半径相近,如铪与锆、钽与铌、钨与钼等,他们性质上极为相似,也常常共生而难以分离。上海自有品牌催化剂及配体研究进展
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