金属催化剂表面结碳因与主反应同时发生的或连续发生的有机物的重合、脱水环化等反应生成的安定且非活性碳物质覆盖催化活性位(同1).造成的活性劣化;或多或少的存在于有机反应中。活性成分变质(化学变化、相变化)和流失(挥发溶出)因活性成分与担体或反应物间的反应.活性成分演变成其他活性低的化合物.引起性能劣化。活性成分蒸发到气相或向液相溶出。活性成分担体的烧结高温或水热条件下.小粒子或薄膜融合生长成大颗粒.表面积低下.性能劣化。因活性成分与担体或反应物间的反应.活性成分演变成其他活性低的化合物.引起性能劣化。活性成分蒸发到气相或向液相溶出(同3)。贵金属催化剂在化工、石油精制、石油化学、医药、环保及新能源等领域起着非常重要的作用。常用金属催化剂
化学键合法制造金属催化剂用于制造聚合催化剂。其目的是使均相催化剂固态化。用于含贵金属的载体催化剂的制造.如将硼硅酸盐拉制成玻璃纤维丝.用浓盐酸溶液腐蚀.变成多孔玻璃纤维载体.再用氯铂酸溶液浸渍.使其载以铂组分。根据实用情况.将纤维催化剂压制成各种形状和所需的紧密程度.如用于汽车排气氧化的催化剂.可压紧在一个短的圆管内。如果不是氧化过程.也可用碳纤维。纤维催化剂的制造工艺较复杂.成本高。将两种以上的物质加入混合设备内混合.此法简单易行.例如转化-吸收型脱硫剂的制造.是将活性组分(如二氧化锰、氧化锌、碳酸锌)与少量粘结剂(如氧化镁、氧化钙)的粉料计量连续加入一个可调节转速和倾斜度的转盘中.同时喷入计量的水.粉料滚动混合粘结.形成均匀直径的球体.此球体再经干燥、焙烧即为成品.乙苯脱氢制苯乙烯的Fe-Cr-K-O催化剂.是由氧化铁、铬酸钾等固体粉末混合压片成型、焙烧制成的.利用此法时应重视粉料的粒度和物理性质。广东自有品牌金属催化剂科研进展金属催化剂可以用于制备催化剂催化剂。
金属催化剂有时候对同一个有机反应.使用不同的贵金属催化剂.则会生成不同的产物。这对研究催化剂的催化机理和催化理论很有意义。其中较为典型的就是对苯酚的H2加成反应在不同催化剂下得到不同产物。在使用Pd做催化剂时生成酮.在Ru、Rh的催化作用下生成醇.在Pt的催化下加氢脱水生成烷烃。贵金属催化剂之间可以组合使用.从而使得催化反应的活性多多增加。而且贵金属与贵金属以外的金属形成不同形貌不同比例的二元或多元合金.这样既可以降低贵金属的使用量.还可以提高催化反应的选择性和使用寿命。不单如此.当贵金属催化剂和不同的载体组合使用时.采用不同的制备方法得到的催化性能也千差万别。正是由于贵金属催化剂的协同作用.它的使用范围和研究领域也丰富多彩。
尽管贵金属有起燃温度低、催化活性高等优势.实际应用中.贵金属催化剂仍存在易受S、P、Cl等元素中毒的问题.同时考虑到贵金属的高成本.新型催化剂的研究可从以下几点展开:1)添加过渡金属的贵金属催化剂已取得一定研究进展.可深入探讨Cu、Mo、Ce等助剂与贵金属产生的协同作用.考察第2组分的加入对抵御化学中毒能力的影响。2)Mn2O3、Co3O4和LaMnO3等三维有序多孔材料具有丰富的孔结构和良好的氧化还原活性.显示出较高的研究价值.可进一步开展该类多孔材料负载贵金属的实验研究.拓展催化剂载体的选择范围。3)继续探究更有效率的贵金属负载方式.实现贵金属的颗粒粒径、化学价和分布状态的精确调控.提高催化反应的选择性。通常以骨架金属催化剂金属、金属丝网及金属蒸发膜等形式。
制造金属催化剂的每一种方法.实际上都是由一系列的操作单元组合而成。为了方便.人们把其中关键而具特色的操作单元的名称定为制造方法的名称。传统的方法有机械混合法、沉淀法、浸渍法、溶液蒸干法、热熔融法、浸溶法(沥滤法)、离子交换法等.现发展的新方法有化学键合法、纤维化法等.某些晶体物质(如合成沸石分子筛)的金属阳离子(如Na)可与其他阳离子交换。将其投入含有其他金属(如稀土族元素和某些贵金属)离子的溶液中.在控制的浓度、温度、pH条件下.使其他金属离子与Na进行交换。由于离子交换反应发生在交换剂表面.可使贵金属铂、钯等以原子状态分散在有限的交换基团上.从而得到充分利用。结构敏感反应金属催化反应分为结构敏感反应和结构不敏感反应。无锡新型金属催化剂制造商
金属催化剂熔点高。耐热性可也很好。常用金属催化剂
骨架金属催化剂.是将具催化活性的金属和铝或硅制成合金.再用氢氧化钠溶液将铝或硅溶解掉.形成金属骨架。工业上较为常用的骨架催化剂是骨架镍.又称雷尼镍。骨架镍催化剂较多应用于加氢反应中。其他骨架催化剂还有骨架钴、骨架铜和骨架铁等。典型的金属丝网催化剂为铂网和铂-铑合金网.应用在氨化氧化生产硝化的工艺上。金属组分负载在载体上的催化剂.用以提高金属组分的分散度和热稳定性.使催化剂有合适的孔结构、形状和机械强度。大多数负载型金属催化剂是将金属盐类溶液浸渍在载体上.经沉淀转化或热分解后还原制得。制备负载型金属催化剂的关键之一是控制热处理和还原条件。常用金属催化剂
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