焙烧时间可适当长点;焙烧温度高时,焙烧时间可适当短点,例如,焙烧温度为800℃时,焙烧时间可以为3h。通过焙烧实现去除水分,分解前驱体盐,提高机械强度,增强金属载体间相互作用、形成钙钛矿结构等目的。将上述钙钛矿型复合氧化物作为催化剂和炔醇投入回路反应器中,在一定h2压力和温度下进行选择性氢化反应,得到对应的烯醇。在一些实施方式中,上述钙钛矿型复合氧化物催化剂与炔醇的质量比为,催化剂与炔醇的质量比可取该比值范围内的任意比值,例如、、、、、。在一些实施方式中,上述选择性加氢反应的h2压力为,温度为30-50℃,反应时间为20-40min。以下为具体实施例。实施例1催化剂的制备:按照化学计量摩尔比la:y:mn:pd=8:2:、硝酸钇、硝酸锰以及硝酸钯,加入蒸馏水中,再按摩尔比金属阳离子:柠檬酸=1:,将其加入上述混合盐溶液中,并采用超声震荡促进其溶解,在80℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱中在120℃下干燥4h,而后将样品700℃焙烧4h,即可得到钙钛矿复合氧化物催化剂δ,记为催化剂a。实施例2催化剂的制备:按照化学计量摩尔比la:y:mn:pd=8:2:、硝酸钇、醋酸锰以及氯化钯,加入蒸馏水中,再按摩尔比金属阳离子:柠檬酸=1:。4-戊炔-1-醇可以在哪里购买?盐城9-癸炔-1-醇炔醇一般多少钱
在一定h2压力和温度下进行选择性氢化反应,反应结束后过滤催化剂,得到对应的烯醇。本发明实施例提供一种回路反应器中炔醇选择性加氢制烯醇的方法,采用钙钛矿型复合氧化物催化剂la1-mmmmn1-npdno3+δ,同时结合回路反应器,强化了传质效率和换热效率,可以在较低温度和较低压力下以较短的时间实现炔醇高选择性加氢制烯醇,适于大规模生产。钙钛矿型复合氧化物为四元类钙钛矿复合氧化物,结构式为la1-mmmmn1-npdno3+δ,其中,m选y、ce、pr中的任意一种,m可取、、、、、、、、、、、、、0375、、、、、,。n可取、、、0035、、、,。本发明中回路反应器为本领域技术人员熟知的回路反应器,即由高压反应釜,回路循环泵,外置式热交换器和文丘里喷射器组成。工作时,循环泵启动,液体混合催化剂和气体在回路中大流量循环,在文丘里喷射器出高速喷射,气室内负压,将反应釜内反应吸入,气体和含有催化剂的液体剧烈混合,在冲击区高效反应。该回路反应器的使用可增强传质传热速率,提高产能,提高反应选择性,同时达到了化工企业安全,健康和环保的要求。本发明中所述炔醇的结构式为式(i);所述烯醇的结构式为式(ii);其中,r1、r2为氢或烃基。南京9-癸炔-1-醇炔醇供应商家炔醇的用途有哪些??
在反应釜中充入二氧化碳。加热加压反应。反应温度为60°c,反应压力为2mpa。反应时间为24小时。反应后混合物过滤分离液体,向液体混合物中加入16ml浓度为,室温搅拌30分,析出白色沉淀。将白色沉淀加入760ml温度为90℃的热水中溶解,然后用浓硫酸酸化,析出白色沉淀,过滤,获得产物。丁炔二酸的收率为87%。实施例4在手套箱中将160ml(3mol)乙腈和32g()碳化钙和106g(1mol)碳酸钠混合,然后将(1:1,34%)加入到混合液中,搅拌均匀,密闭混合液。对密闭反应釜进行无水无氧处理,对反应釜进行三次抽真空、充氮气。将反应釜内用真空泵抽至负压状态。利用釜内的负压采用加料管将碳化钙、溶剂、催化剂以及助剂的混合物移入反应釜中,在反应釜中充入二氧化碳。加热加压反应。反应温度为60°c,反应压力为2mpa。反应时间为20小时。反应后混合物过滤分离液体,向液体混合物中加入16ml浓度为,室温搅拌30分,析出白色沉淀。将白色沉淀加入640ml温度为60℃的热水中溶解,然后用浓硫酸酸化,析出白色沉淀,过滤,获得产物。丁炔二酸的收率为98%。实施例5在手套箱中将160ml(3mol)乙腈和32g()碳化钙和150g()磷酸铯混合,然后将(1:1,34%)加入到混合液中,搅拌均匀。
将各催化剂进行连续套用50批,转化率波动±,选择性波动±,即催化剂有很好的稳定性。表1炔醇的加氢反应结果备注:炔醇分别指2-甲基-3-丁炔-2-醇、去氢芳樟醇、二氢脱氢芳樟醇、去氢橙花叔醇、二氢去氢橙花叔醇、四氢去氢橙花叔醇或去氢异植物醇,对应的选择性加氢产物烯醇分别指2-甲基-3-丁烯-2-醇、芳樟醇、二氢芳樟醇、橙花叔醇、二氢橙花叔醇、四氢橙花叔醇或异植物醇。当m为y、ce或pr,m为,n为,采用上述实施例的方法制备的钙钛矿型复合氧化物催化剂,用于式(i)的结构式的炔醇选择性加氢制备烯醇,催化剂与炔醇的质量比为。选择性氢化反应的h2压力为。选择性氢化反应的温度为30-50℃,反应的时间为20-40min,回路反应器中进行反应,均能取得炔醇转化率为,选择性为,连续套用50批,转化率波动±,选择性波动±。除非特殊说明,本发明采用的比例均为质量比例,采用的百分比均为质量百分比。以上所述均是本发明较佳的实施例而已。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化与修饰,均落入本发明的保护范围内。2-戊炔-1-醇外观与性状:透明液体。
对密闭反应釜进行无水无氧处理,对反应釜进行三次抽真空、充氮气。将反应釜内用真空泵抽至负压状态。利用釜内的负压采用加料管将碳化钙、溶剂、催化剂以及助剂的混合物移入反应釜中,在反应釜中充入二氧化碳。加热加压反应。反应温度为60°c,反应压力为2mpa。反应时间为24小时。反应后混合物过滤分离液体,向液体混合物中加入12ml浓度为,室温搅拌30分,析出白色沉淀。将白色沉淀加入490ml温度为90℃的热水中溶解,然后用浓硫酸酸化,析出白色沉淀,过滤,获得产物。丁炔二酸的收率为83%。比较例1将℃下加热混合,向混合溶液中滴加,在60℃下搅拌2小时,冷却至0℃获得沉淀。过滤后得到50g二溴代丁二酸。将,然后加入50g二溴代丁二酸,水浴加热至90℃,冷却至0℃获得沉淀。过滤后得到白色固体。将白色固体溶解到135ml水中,然后加入190ml浓度为32%的硫酸,丁炔二酸单钾盐析出,放置过夜。过滤分离丁炔二酸单钾盐,将丁炔二酸单钾盐溶于240ml热水中,然后加入60ml浓硫酸,析出白色沉淀,过滤,获得丁炔二酸水合物,产率为87%。炔醇可以在哪些平台购买?南通2-十一炔-1-醇炔醇供应商家
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反应压力一般为1~6mpa。反应时间一般为12~24小时。步骤(2)中,所述的溶剂为乙腈、二甲基甲酰胺、四氢呋喃以及碳酸乙烯酯等中的至少一种。所述的溶剂在使用前需要进行除水处理,可以采用现有技术中任一有机溶剂的除水处理方法,如可以采用除水试剂对原料进行处理。采用溶剂除水过程中所使用的除水试剂为无水na2co3、p2o5或无水na2so4中的一种或几种,p2o5。所述的催化剂为银盐与有机磷的组合物,其摩尔比例为3:(1~4)。银盐包括硝酸银、溴化银和碘化银,有机磷包括三甲基膦、三苯基磷、双二苯基膦丙烷、双二苯基膦甲烷、双二苯基膦乙烷等。所使用的助剂主要是各种碱金属盐,包括碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾、磷酸铯等。同样,所述的助剂在使用前亦需进行除水处理,可以采用常规的一般技术即可。如可以将助剂在氮气气氛下进行低温焙烧脱水。步骤(3)中,koh溶液的浓度为~1mol/l。koh溶液与分离所得液体混合物的体积比为1:10~1:30。搅拌的温度一般为室温~50°c,为室温。步骤(3)中,所述热水的温度为60~90℃,白色沉淀与热水的固液比为1:4g/ml~1:8g/ml。步骤(3)中,所述分离可以采用本领域的常规液固分离手段。盐城9-癸炔-1-醇炔醇一般多少钱