聚偏氟乙烯(PVDF)具有多种晶型,其中比较多见的是a晶型、β晶型、γ晶型、δ晶型用。它们形成的条件不同,又可以在不同的条件下相互转化,例如:热、电、辐射和机械以及磁场等的作用。a晶型是一种较为常见的晶型,无论是在熔融过程中还是聚合过程中都会形成。主要是通过在一定的温度下给予特定的降温速度,便可以形成a晶型。而若要得到比较完善的a晶型,就必须有足够高的结晶温度,或者过冷程度,也就是结晶熔点和结晶温度之差,足够小。这样才能使得结晶速度快,得到的分子链才能排列整齐I5。由于a晶型是通过给予一定的降温速率得到的,所以从热力学上看,a晶型也是一种相对稳定的晶型。PVDF化学稳定性:在室温下,不被酸、碱、强氧化剂和卤素所腐蚀,对脂肪烃、芳香烃、醇和醛等有机溶剂很稳定。浙江隔膜级聚偏氟乙烯技术指导
电池隔膜被称作电池的“第三电极”,置于电池两极之间,起到允许离子通过,不允许电子透过的作用,是电池的心脏。电池隔膜的优劣直接影响到电池的使用寿命和贮存寿命,直接制约着电池的发展和电子产品的进步。隔膜又称为隔板或隔离物,存在于电极两极之间。有薄膜,板型,棒型等形状,其工作原理是阻止电池两极活性物相互接触,防止电池内部短路。在有的特殊性能的电池中,隔膜还会起到吸附电解液的作用。所以隔膜应厚度均一,有适宜的孔径、孔隙率和透气率;有良好的机械强度、化学稳定性及尽可能低的电阻率;能够有效的阻止两极活性物的接触;有良好的吸收和保持电解液的能力。浙江隔膜级聚偏氟乙烯技术指导聚偏氟乙烯的电性能优良,介电常数(60~106Hz),高达610~810,体积电阻率稍低,高度的绝缘性。
聚偏氟乙烯(PVDF)为半结晶高分子聚合物,其分子结构简式为:从分子结构上来讲,是一个碳上的两个氢原子被两个氟原子取代,而由于氟原子外层为七个电子,具有较强的电负性,极性比较强,而两个氟原子之间也相互排斥,所以氟原子与氢原子之间不能处在同一个平面之上,从而使得PVDF分子链处于螺旋状2。一般情况下,PVDF的分子链排布为头尾相接,但是也会存在一些分子缺陷,出现头头结构,或者尾尾结构。正是由于出现了这种头头结构和尾尾结构,才导致PVDF的偶极矩比较大,又因为PVDF属于半结晶聚合物,所以使得PVDF有很多优良特性,例如:溶解性能、电性能、溶胀性能等。
y晶型是一种单斜晶型,为TTTTTG构象,但是晶胞的各项参数,却一直倍受争议。获得为γ晶型的方法有:高温熔融结晶、热处理和溶液结晶。另外在高压条件下a晶型转变为β晶型时,也会伴随着一定量的γ晶型产生。起初发现γ晶型,是PVDF溶解在二甲亚砜溶液中,然后从溶液中结晶得到的l,后来又发现了,在高温或高压条件下都可以得到y晶型。δ晶型是在高电场极化是时,伴随着a晶型向β晶型转化是得到的I。也就是说δ晶型是需要对a晶型进行强磁场处理,所以a晶型是一种极性晶型。PVDF树脂的化学稳定性好,电绝缘性能优异,被普遍用于电子电气行业。
使用聚丙烯腈-乙二醇二甲基丙烯酸酯(Poly(AN-co-PEGDMA))对聚偏氟乙烯进行改性,以得到高孔隙率的电池隔膜,制备得到的隔膜同时能充当锂离子电池的电解质。用分散聚合方法制备一种聚合物(Poly(AN-co-PEGDMA)),以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,参与聚合反应的分别是单体丙烯腈(AN)和大分子单体聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)。采用红外光谱对制得的聚合物进行结构表征。结果表明两个单体成功聚合,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯带有亲介质基团的大分子单体,起到一个很好的稳定剂的作用。PVDF其主要分解产物为有毒的氟化氢和氟碳有机化合物。北京锂电池粘结剂级聚偏氟乙烯材料区别
尽管PVDF具有优良的阻燃与抑烟性能,当PVDF遇到火时,仍会释放出有毒的氟化氢和氟碳有机化合物。浙江隔膜级聚偏氟乙烯技术指导
聚偏氟乙烯主要是指偏氟乙烯均聚物或者偏氟乙烯与其它少量含氟乙烯基单体的共聚物,属于线性结晶聚合物,PVDF树脂属于热塑性聚合物,呈白色粉未状、粒状。具有优良的耐热和耐化学性、高机械强度和韧性、高耐磨性、良好的耐气候性、以及对紫外线和核辐射的稳定性。聚偏氟乙烯因其具有高机械强度,耐酸,耐碱,压电等优良性质,被普遍地用于电纺纤维制备电池隔膜,传感器,过滤膜等。研究发现,将PVDF基电纺纤维膜应用在理离子电池中,不仅可以直接作电池隔膜使用,还可以在电解液中活活化作为聚合物电解质使用。浙江隔膜级聚偏氟乙烯技术指导
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为了防止膜污染,通常在膜使用之前,人们通常会使用表面活性剂法对其进行预处理,表面活性剂是由至少两种或两种以上极性或者亲水性明显不同的官能团构成,因为官能团的作用,在溶液与它相接的相界面上形成选择性定向吸附,从而使界面的状态或者性质发生明显变化,但该法处理的膜亲水层易脱落。表面活性剂改性,将既亲水又亲油的“双亲”性表面活性剂的亲油基与疏水性有机材料相联,同时又将其亲水基露在表面,使材料的表面显示出亲水性。用非离子表面活性剂TweenS0水溶液浸泡PVDF膜,处理后水通量恢复到75%,常用的表面活性剂还有十二烷基磺酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇辛基醚和十八醇等。聚偏氟乙烯的电性能优良,介电常数(60~1...